三乙二胺CAS 280-57-9 DETA

自法本公司研制出第一代铸造聚氨酯弹性体以来，聚氨酯因其独特的耐磨性和机械性能得到了广泛的应用，并发展迅速，每年增长速度超过4%。在聚氨酯泡沫的催化剂中，最常见、性能最好的催化剂是三乙二胺。

三乙二胺具有独特的笼状结构，其中两个氮原子直接与三个乙烯基团相连，形成双分子结构，非常致密对称。由于N原子不仅没有其他取代基来增加空间位阻，而且有一对很容易接近的空位电子，在催化发泡体系中，聚氨酯键形成后，三乙二胺就会被释放出来，参与下一步的催化过程。因此，三乙二胺虽然不是强碱，但对异氰酸酯基团和活性氢化合物的反应表现出极高的催化活性。

以三乙二胺催化聚(1,6-己二醇碳酸酯)酯二醇为例，首先，三乙二胺与1,6-己二醇相互作用，在N原子上形成氢键，提高烷氧基的亲核性;另一端的氮原子与碳酸二甲酯反应，切断羰基，然后进行消除反应，去除一分子甲醇，催化剂被释放再生，继续催化反应，最终达到碳链生长的目的。

除了上述在聚氨酯合成中的应用外，三乙二胺在有机合成中的另一个重要应用是缩合反应，包括Knoevenagel缩合反应和Ullmann偶联缩合反应。三乙二胺表现出优异的催化效果。

1. Knoevenagel缩合反应:Knoevenagel缩合反应是一种通过形成碳碳双键来生长碳链的经典反应，通常是通过羰基化合物(特别是醛和酮)和含有活性亚甲基的化合物的脱水反应。经典的催化剂一般是酸、碱或。优点是催化剂容易获得，但反应条件普遍苛刻，如反应时间长、后处理复杂等，难以工业化推广或规模化。有报道称，目前以三乙二胺或三乙二胺为载体的离子液体被用作Knoevenagel缩合的催化剂，并取得了良好的效果。这个过程一般分为两个阶段。首先是离子液体催化剂的制备:三乙二胺与N原子上的含卤素化合物反应释放卤素，再与其他盐类(如六氟磷酸钠)等反应，提高离子催化剂的性能;其次，离子液体与醛酮相互作用形成分子间氢键，增强羰基的羰基正离子。离子液体另一端的氮原子捕获活性亚甲基氢原子，然后两者冷凝，离子催化剂游离。并实现再生。由于离子液体的两端具有双重催化活性，催化活性大大提高。 The mechanism of action is as shown below:

2. 乌尔曼偶联缩合:乌尔曼偶联缩合是芳基-芳基键和芳基-杂环的形成

   作为最重要的成键方法之一，这类反应常用的催化剂是铜、镍等盐，一般需要200℃左右的温度，而且由于催化剂是固体催化剂，催化面积小，一般反应时间长。才能完成。采用三乙二胺作为催化剂进行乌尔曼偶联缩合，并取得了成功，为乌尔曼偶联缩合的应用提供了新的途径。偶氧菌酯是先正达公司研制的一种新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。由于其独特的杀菌机制，上市后迅速成为销量最大的杀菌剂品种，近年来销量持续增长。该产品的早期合成工艺以碳酸钾和卤化铜为催化剂，在极性溶剂中高温反应制备。采用该工艺，不仅反应时间较长，而且收率较低。采用三乙二胺和碳酸钾作催化剂后，转化率至少达到90%以上，反应产率达到80%以上，反应时间缩短至70分钟左右。但对比发现，以三乙二胺和碳酸钠为催化剂，产率明显降低，反应时间延长。可见碱的种类对三乙二胺的催化效果起着非常重要的作用。 In such Ullmann coupling condensation of triethylenediamine, not only the N atom interacts with the corresponding groups participating in the condensation reaction, but also can capture potassium ions through the cage structure, improve the solubility of sodium phenolate, and achieve approximately uniformity. The purpose of the opposite reaction is to shorten the reaction time. The reason for the slow catalytic reaction rate and low yield of sodium carbonate is that the radius of sodium ion is much smaller than that of potassium ion, so triethylenediamine cannot capture sodium ion firmly, and sodium phenolate has low solubility in organic dissolution, and the reaction is still heterogeneous. Instead respond. The reaction process is similar to the following: