叔丁醇钾CAS 865-47-4

t-BuOK的t-BuOH溶液能有效地在羰基的α-位置进行烷基化反应。t-BuOK在t-BuOH或苯中也常用于α，β-二取代醛的烷基化反应。α，β-不饱和酮用过量的t-BuOK/t-BuOH和烷基化试剂处理得到α，β-二烷基化产物。催化量的t-BuOK可以催化DMSO中苯乙烯中酮或亚胺的加成，生成高产率的烷基化产物(方程1)。

与分子间反应相比，t-BuOK在不同溶剂中都能催化分子内烷基化。α、β-不饱和酮的分子内烷基化可以发生在α-、α2-或γ-位置，这取决于碱的性质、离去基和其他结构特征(公式2)。

t-BuOK是Darzens缩合反应中最常用的碱。达赞斯缩合反应是α-卤代酯与酮、芳香醛反应生成α、β-环氧酯或缩水甘油酯(式3)。

二酯的Dieckmann环化及相关反应广泛应用于五环、六环、七环及更大环[4]的合成。在不对称体系中，空间效应和产物烯酸的稳定性决定了反应的区域选择性。碱的性质也会显著影响该反应的区域选择性。t-BuOK比EtONa更适合stoobbe缩合，产率高，反应时间短，对酮或醛的还原无副反应。Ti(O-n-Bu)4与t-BuOK 1:1混合试剂可有效催化醛的自缩合反应，但立体选择性不高(Eq. 4)。ω-卤代腈在t-BuOK作用下缩合得到氧烷腈(公式5)。

t-BuOK在α-消除和β-消除方面有广泛的应用。它是传统生成二卤代烃的烷氧基-卤仿反应(公式6)中最有效的碱。当底物中含有烷基氯、溴、tosyate、亚硫酸盐等离去基时，在t-BuOH或其他非极性溶剂中，t-BuOK作用下可进行β-消除。这个反应也可以在固相中进行。

t-BuOK使烯烃和炔双键通过阴离子中间体迁移(公式7)。

t-BuOK也可用作迈克尔加成反应的碱。2-甲基环己酮等不对称酮的迈克尔加成产物主要位于取代基较多的α-碳原子上。1,2-亚烯酮在t-BuOK作用下可与1,3-二羰基化合物发生Michael加成反应，产率高(式8)。

顺式-1,2-二醇的单对甲苯磺化衍生物，如α-蒎烯衍生物，在t-BuOK作用下发生Pinacol重排。反式异构体在相同条件下转化为环氧化合物(公式9)。α-卤代砜的Ramberg-Backlund重排也可以被t-BuOK催化。